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漁用防污材料的應用現狀和防污機理

來源:海洋漁業 作者:王越,張敏,石建高,余
發布于:2021-05-24 共15247字

  摘    要: 海洋生物污損給漁業資源的開發與利用等帶來諸多問題,因此,研發應用綠色、長效、經濟的漁用防污材料非常重要。主要概述了防污涂料、防污功能金屬網衣和復合型防污材料3種漁用防污材料的性能、研究進展及其在漁業上的應用情況,分析了漁用防污材料的防污機理與發展前景,可為高性能漁用防污材料的研發提供參考。

  關鍵詞: 漁用防污材料; 防污機理; 網箱; 網衣; 污損生物;

  Abstract: Marine biological fouling is formed by the adsorption, growth and reproduction of marine microorganisms, plants and animals on marine facilities(such as ship hulls, buoys, bridge piers, cages and nets, etc.), which is harmful to aquaculture. Marine fouling organisms such as barnacles(Balanus), mussels(Mytilus edulis) and algae are prone to adsorb on fishing nets. This can cause poor water exchange between the inside and outside of the fishing net, and substantial increase in water resistance of the net. The existing anti-fouling methods include manual removal method, mechanical removal method, biological anti-fouling method, metal mesh anti-fouling method and anti-fouling coating method. Due to the variety of marine fouling organisms, different sea conditions in aquaculture and the safety for fish, the anti-fouling technology for fishing nets is very difficult. Therefore, it is very important to develop green, long-lasting and economical anti-fouling materials for fishing. This article starts with the introduction of the classification of anti-fouling materials, then three types of anti-fouling materials for fishing, including anti-fouling coatings, anti-fouling functional metal and composite anti-fouling materials are introduced. And advantages and disadvantages of the application of three anti-fouling materials in fishery are revealed. These current applications can provide references for the development of high-performance anti-fouling materials for fishing. Moreover, the main anti-fouling mechanisms are provided: 1) self polishing refers to the automatic polishing of the failed surface layer by washing with seawater; 2) the structure of microphase separation, which has excellent resistance to lipopolysaccharide, protein and zoospore adhesion; 3) the low surface energy and large water contact angle of the surface make it difficult for fouling organisms to attach; 4) slow release of anti-fouling agents; 5) contact death caused by the adsorption of cations.The anti-fouling technology of fishing nets is of great significance for aquaculture industry. In order to meet the needs of green development strategy for aquaculture, the development of green, environment-friendly, long-term, economical anti-fouling materials will be one of the hot spots of future fishery science.

  Keyword: anti-fouling materials for fishing; anti-fouling mechanism; offshore cage; netting; fouling organism;
 

漁用防污材料的應用現狀和防污機理
 

  海洋生物及其代謝物與泥沙等雜質在海洋設施(如網箱、船舶、扇貝籠和養殖圍欄)表面吸附、生長和繁殖而形成的物質稱為海洋生物污損。作為一種不良堆積生物污垢,海洋生物污損給海洋漁業開發與利用帶來了不少問題[1,2]。藤壺(Balanus)、貽貝(Mytilus edulis)和藻類等海洋污損生物會吸附在漁網上,在特定條件下漁網上的污損生物代謝產物(如氨基硫化氫)可毒化水產養殖環境、滯留有害微生物,這將導致魚類等養殖對象容易得病、養殖網具內外水體交換不暢、網具水阻力大幅度增加等各種問題,從而給養殖業造成重大損失[3,4]。由于水產養殖海況千變萬化、海洋污損生物種類繁多,漁用防污材料必須安全環保,導致漁網等的漁業防污技術難度較大,這已成為一個世界性的難題,因此,開發綠色、長效的漁用防污材料具有重大意義[5,6,7,8]。

  現有網衣防污方法有人工清除法、機械清除法、生物防污法、金屬網衣防污法和防污涂料法等[9,10,11,12,13]。人工清除法包括換網工況下的人工清除法和不換網工況下的人工清除法,具有工人勞動強度大、人工成本高和工作效率低等特點。機械清除法使用洗網機等機械清洗或刮除網衣污損生物,具有工人勞動強度小、人工成本低、工作效率高和作業范圍大等特點,但設備較為昂貴。生物防污法即在網箱等養殖設施內適當搭配一定比例能攝食污損生物的魚類來防除污損生物,清污魚類需滿足混養這一前提條件。因上述方法存在成本較高、應用范圍較窄等特點,難以在漁網防污大規模推廣,目前,防污涂料法和金屬網衣防污法在漁網防污方面有較廣的應用。本文概述了防污涂料、防污功能金屬網衣和納米復合型防污材料3種漁用防污材料的基本特點及其應用情況,分析了漁用防污材料的防污機理與發展前景,旨在為開發綠色、高效的高性能漁用防污材料提供參考。

  1 、漁用防污材料及其應用現狀

  1.1、 防污涂料及其應用現狀

  具有防止海洋生物附著性的涂料稱為防污涂料。防污涂料通常由防污劑、高分子樹脂、溶劑、填料和助劑等部分組成。防污劑和高分子樹脂是其中最為關鍵的部分[14]。在漁網上涂覆防污涂料仍然是目前防止海洋生物附著的有效措施之一。

  在防污涂料的發展初期,人們常用有毒化合物(如汞、鉛、砷等)來配制防污涂料,雖防污效果明顯,但此類防污涂料的毒性比較大,給環境帶來極大危害,后逐漸被人們淘汰[13]。20世紀70年代,有機錫化合物在防污涂料中的應用使防污涂料研發進入一個新的階段。盡管含有機錫的自拋光防污涂料具有降阻和防污雙重功能,但是該涂料仍然毒性較大,對海洋環境的污染非常嚴重[15]。張建斌[16]對在我國沿海城市大連、煙臺所采集的樣品進行了三丁基錫污染分析,發現貝類對其有很強的生物富集能力,結果表明2 ng·mL-1的三丁基錫在暴露初期可引起ATP酶(ATPase)活性抑制。隨著對環保的要求越來越高,人們開始研發無錫自拋光防污涂料(TF-SPC)等相對綠色環保的防污涂料[13,16]。雖然TF-SPC中的氧化亞銅(Cu2O)等主要防污劑的毒性較有機錫小,但Cu2O并不是完全無毒,如海水中Cu2O濃度達到0.68~50.00 mg·L-1時,將對藻類、草食性魚類等海洋生物造成危害,引起海洋生態問題[2,17,18]。

  因此,不含有機錫和低含量氧化亞銅,基于有機防污劑和天然防污劑的環境友好型防污涂料逐漸受到研究者的青睞。天然生物防污劑具有生物可降解性,有利于保持海洋生態平衡,在水產養殖上可望代替對環境有害的防污劑。但是,天然生物防污劑存在釋放速率快、光熱穩定性差、制成涂層后活性難以保持等問題,這限制了其實際應用[1,19]。有機小分子生物防污劑,如異噻唑啉酮化合物等,具有無毒、廣譜高效和可降解等優點,在深水網箱等養殖設施上取得了較好的防污效果,但它也存在易滲出以及使用壽命短等問題[1,20]。因此,今后應開發對環境友好、綠色長效型防污涂料,以滿足現代漁業的綠色發展與現代化建設需要。

  1.2 、防污功能金屬網衣及其應用現狀

  過度捕撈導致我國多種海洋漁業資源進入緩慢增長或負增長階段。為了滿足人們日益增長的海產品需求,水產養殖尤其是深遠海養殖逐漸成為漁業研究的熱點之一,F有水產養殖網箱中,箱體網衣一般采用傳統合成纖維網衣材料加工制作,在養殖生產應用中海洋生物污損附著嚴重,影響了網箱養殖的正常生產與安全。

  針對網箱網衣的污損問題,20世紀80年代以來,人們通過跨界融合、學科交叉和聯合攻關等方式研發出一些防污涂料,并在網箱養殖生產上進行了試驗或應用[1,21,22],F有網衣防污涂料在水產養殖生產中取得了一定的防污效果,但距離綠色環保、廣譜有效、長久高效等水產養殖產業要求還有很大的距離[1]。

  因為銅具有天然抗菌功能,所以人們開始利用此功能來研發具有防污功能的銅合金網衣,并用其加工網箱、圍欄等養殖設施[1,22,23,24]。石建高等[1,2,10,13]研究了斜方網、拉伸網、焊接網、編織網等銅合金網衣的物理機械性能,開展了海上掛片防污試驗、網具裝配技術研究、性價比研究和安全性研究;并開展了對銅合金網衣網箱的初步設計、水動力實驗和優化處理;最后,在大連、威海、舟山等地進行了拉伸網網箱、斜方網網箱和編織網網箱等銅合金網衣網箱應用試驗,網箱養殖暗紋東方鲀(Takifugu obscurus)、黑鮶(Sebastodes fuscences)和大黃魚(Larimichthys crocea)等經濟魚類,取得了較好的防污試驗效果。隨著銅合金網衣技術的逐步成熟,我國已經在大型深遠海養殖網箱(如單柱半潛式深海漁場海峽1號)、養殖圍欄(如浙江臺州大陳島雙圓周管樁式養殖圍欄)等養殖設施上試用了銅合金網衣[6,10,13]。

  除上述銅合金網衣外,水產養殖中防污功能金屬網衣還包括鈦網、鋅鋁合金網衣等網衣材料[24]。鋅鋁合金網衣為日本、中國等國家在海水網箱上使用的一種防污功能金屬網衣。鋅鋁合金網衣完全采用日本最先進的金屬絲網加工工藝,由一種經特殊電鍍工藝制造的鋅鋁合金網線(亦稱鋅鋁合金絲、鋅鋁合金線等)編織而成[1]。相關資料顯示,鋅鋁合金網線采取雙層電鍍的尖端技術,確保鋅鋁合金網衣的高抗腐能力,鋅鋁合金網線一般為三層結構,其最里層是鐵線芯層,在鐵線芯層外鍍有鐵鋅鋁合金層,最后在鐵鋅鋁合金層外鍍有特厚鋅鋁合金鍍層。金屬絲的特厚鋅鋁合金鍍層,一般采用鋅鋁合金300 g·m-2以上的表面處理技術或其他特種處理技術[1,24]。鈦網的強度和不銹鋼相同,但比重僅為4.5 g·m-3,比鐵輕,耐海水腐蝕性能可與白金相比,但經受不住風浪引起的磨損,只能用于港灣內網箱養殖場或有剛性支撐類型的網箱(如球形網箱、鋼質框架結構網箱等)上,同時因為鈦網價格高,所以目前還未能在網箱養殖生產中普及應用[1,24]。

  石建高等[1,6,10,13]的防污功能金屬網衣研究結果表明,特種防污功能金屬網衣具有較好的防污性能,可抑制養殖網衣上污損生物的生長;防污功能金屬網衣設施重量重,運輸、裝配一般需配置起吊設備;網箱、圍欄等養殖設施用防污功能金屬網衣需具有較好的強度、抗疲勞等物理機械性能;養殖設施規格、養殖設施裝配技術和養殖海況條件等需滿足一定的要求,防污功能金屬網衣在特定海域水產養殖設施上應用具有可行性。

  1.3 、納米復合型防污材料及其應用現狀

  傳統海洋防污涂料一般是在漆料中加入銅、汞等金屬的無機物或有機物。雖然這些有毒物質的釋放可以有效地防止海洋污損生物附著,但是它們會危害海洋生態環境、導致海洋生物變異,并破壞海洋生態平衡[25,26]。目前世界上許多國家已把低毒或無毒環保型防污涂料的研發、應用等納入重大海洋技術領域與環保工程,給予重點支持[27,28]。環保型納米復合型防污材料也因此成為國際上研究的熱點。以納米材料為例,納米技術的出現給漁用防污材料的研發提供了一個新的研究方向。

  ANANDA和SASIKUMAR[29]以雙酚A型環氧樹脂的二縮水甘油醚為基料,硫代磷酸酯為改性劑,半硅氧烷為納米增強材料,通過聚酰胺基咪唑啉和聚酰胺基胺固化劑對納米涂層進行固化,制備了含硅、磷、硫的納米材料;防污、電化學抗阻等相關實驗結果表明,固化劑分子結構以及納米增強劑對其耐腐蝕性能和防污效果有明顯作用,上述納米增強材料對海洋污損生物的附著有較好的抑制作用。史航[30]研究發現,經納米抗菌劑改性后的漁用網具材料耐高溫、不易分解且抗菌功能持久,在廣譜性以及安全衛生等方面也有了極大的改善,納米抗菌劑改性漁用網具材料的防污性能大大優于傳統抗菌劑,而且納米載銀抗菌劑在耐酸堿、耐洗滌、耐水、光照不老化等方面表現出的優勢,尤其適用于海洋防污;YU等[31]在南海海上掛片試驗表明: 添加納米材料的納米銅/高密度聚乙烯(CuNP/HDPE)網片對附著生物具有一定的驅避作用,海上掛片6個月后,CuNP / HDPE納米復合材料網片與普通HDPE網片相比,增重降低了32%。

  2、 漁用防污材料的防污機理

  根據漁用防污材料的防污機理的不同,可分為自拋光型防污材料、具有微相分離結構型防污材料、低表面能防污材料、釋放型防污材料、接觸型防污材料等5類。

  2.1 、自拋光型防污材料的防污機理

  自拋光型防污材料應用時,含有毒料的防污材料漆膜在海水中溶解的同時釋放毒料,從而實現防污。上述防污材料漆膜在浪、流等作用下,水解反應持續進行,從而不斷地暴露出新的漆膜表面。因為自拋光型防污材料類產品的毒料釋放會按設計滲出率平穩持久地進行,所以它們在設計周期內可實現防污性能的持久和高效。在實際應用中,因自拋光型防污材料漆膜凸起部位受浪、流等的作用力較大,所以其水解速度較快,而凹陷部位則因受力較小而水解速度較慢。經自拋光型防污材料處理后的漁船、養殖工船等在航行時,由于不斷經受浪、流等的作用,使得船體外殼的防污涂料表面變得越來越光滑平整[32]。

  于雪艷等[35]合成了具有自拋光性能的丙烯酸鋅樹脂;再采用該樹脂制備了無錫環保型自拋光防污材料,該材料的相關防污劑以Cu2O為主,并復配吡啶硫酮銅、吡啶硫酮鋅等有機防污劑(相關比例為5%~10%);并進行了為期36個月的實船涂裝海洋航行驗證,驗證結果表明,無錫環保型自拋光防污材料具有良好的防污效果。王嫻嫻[36]首先通過丙烯酸預聚物與堿式水楊酸間的中和反應合成了自拋光型丙烯酸鋅樹脂,再通過添加少量Cu2O、有機防污劑等材料,創制出一種新型防污漆;并對其貯存穩定性、常規性能與防污性能進行了系統測試分析,測試結果表明,研制的新型防污漆是一種性能優良的防污漆,它的防污效果明顯。

  2.2、 具有微相分離結構防污材料的防污機理

  多組份聚合物(如嵌段共聚物和接枝共聚物等)是由兩種或兩種以上不同性質的單體鏈段組成。當多組份聚合物中的單體鏈段之間不相容時,它們有時會發生相分離[37]。因為不同單體鏈段之間通過化學鍵進行連接,所以,多組份聚合物不可能形成一般意義上的宏觀相分離,而只能形成相區(相關尺度從納米到微米),這種相分離人們稱之為微相分離。而由不同相區所形成的結構稱之為微相分離結構[38]。

  海洋生物污損過程中的最初累積(即有機物在網箱等設施材料的表面附著形成條件膜,條件膜帶有負電荷),可牢固附著在網箱等設施材料表面[38]。條件膜因含有氮、碳等而能為微生物提供營養物質,從而為后續的微生物膜與污損生物膜的形成提供便利條件;此外,條件膜還可以改變物體表面的化學官能團、親疏水性及電荷密度等理化性質[1,39]。上述漁用防污材料的難點包括:如何在多變的條件下形成相分離結構;如何將漁用防污材料的微相分離結構控制在一定的尺寸范圍內,等等[40,41]。這既能通過共混等物理方法達到,又能通過合成接枝共聚、嵌段共聚等化學方法達到。石建高[1]研究表明,共混等物理方法可以使低表面能物質在表面聚集,當設施表層的防污涂層被磨蝕后,防污材料的防污性能會明顯下降,因此目前人們多采用化學方法來獲得具有微相分離結構的聚合物。GUDIPATI等[42]合成了由聚乙二醇交聯的超支化含氟聚合物,因該類聚合物表現出的微相分離形態,導致它們比聚二甲硅氧烷在脂多糖、蛋白質和游動孢子粘附等方面有著更優異的抵抗力,其防污性能更好、應用前景廣闊。

  2.3 、低表面能防污材料的防污機理

  海洋污損生物附著的初期是通過分泌粘液潤濕被附著設施的表面來實現,粘液在低表面能設施表面的浸潤性差,從而使粘液難以附著或附著不牢。低表面能防污材料主要依靠自身很低的表面能來抑制海洋污損生物的附著,或者即使海洋污損生物在網衣等設施材料表面附著,它們也附著不牢固;在浪、流或其他外力作用下,海洋污損生物很容易從設施材料表面脫落,從而達到防污目的[1,43,44,45,46]。

  低表面能防污材料是利用較大接觸角與低表面能,使液體在網衣等設施材料表面難以鋪展且不浸潤,從而實現網衣等設施的防污[47]。經驗公式表明[1],養殖工船等剛性設施表面的自由能越低,則其對海洋污損生物的附著力越小。石建高[1]的研究表明,低表面能防污涂料對網箱等養殖設施防污性能造成影響的主要因素包括表面能、涂膜厚度、彈性模量、極性、表面分子流動性和表面光滑性。YEBRA等[44]的相關試驗結果表明,當低表面能防污涂料與液體的接觸角大于98°,且它的表面能小于2.5×10-4 N·m-1時,低表面能防污涂料在網箱等養殖設施上應用才有防污效果。

  目前低表面能防污材料主要包括有機氟聚合物防污材料和有機硅聚合物防污材料,它們通過不同方式來實現防污。有機氟聚合物防污材料是通過界面的剪切致使表面污損物脫落來達到防污效果,降低表面能對有機氟聚合物防污材料特別重要,表面分子極性流動性及其表面光滑性對其有重要影響。有機硅聚合物防污材料為彈性體涂層,它容易變形,通過剝離機理致使海洋污損生物脫落,從而達到防污效果。涂層厚度及彈性模量等因子對有機硅聚合物防污材料的防污效果有重要影響[1]。SUN 等[48]以N-(3,4-二羥基苯基)乙烷基甲基丙烯酰胺(DMA)、2,2,2-甲基丙烯酸三氟乙酯(TFME)通過自由基聚合來合成含鄰苯二酚和三氟甲基側鏈基團的新型甲基丙烯酸樹脂共聚物;通過將DMA和TFME之間的比例修改為1∶25獲得了系列共聚物(其氟含量從3%到95%不等),提高了材料的防污效果。

  低表面能防污材料具有高硬度、出色的熱穩定性以及優良的防污性能等優點。王磊磊等[49]利用自由基聚合法合成了具有低表面性能的氟改性苯丙樹脂,并探討了氟單體用量和軟硬單體比例對樹脂性能的影響,發現含氟單體含量為17.3%、軟硬單體比值為0.46時,樹脂性能較好,此時涂料涂膜與水的接觸角為145.5°,相應涂層的防污效果與防污性能較好。田軍等[50]選用環氧樹脂、聚二甲基硅氧烷[(C2H6OSi)n]等材料為基料,以石蠟油和聚四氟乙烯[-(CF2-CF2)n-]為填料、二氧化碳(CO2)和氧化鎂(MgO)為顏料,并以聚酸胺為固化劑,研制出一種無毒防污涂料;該涂料可在室溫下固化、牢固地附著在防銹涂料上,且表現出良好的防污性能。此外,相關安全性試驗結果表明,該材料安全環保,可在網箱等養殖設施上推廣應用。王科等[51]制備了一種以有機硅樹脂為基體樹脂的污損釋放型涂料,并對其防污性能、減阻性能等綜合性能進行了系統研究,結果表明,硅油能夠滲出到涂層的表面,隨著硅油滲出量的增加,涂層表現出的“結構表面能”變大,這有利于提高防污效果。

  2.4 、釋放型防污材料的防污機理

  釋放型防污涂料是采用松香及其衍生物作為主體基料樹脂,以Cu2O為防污劑,加上其他顏填料研磨制備而成。松香是天然的樹脂酸,當松香微溶于弱堿性的海水時,填充在涂膜中的Cu2O隨之溶解,釋放出來的Cu+起到了防污作用,這類涂料也稱為溶解型防污涂料[32]。MOODIE等[52]合成了一系列具有不同取代模式的聯芐基羥基均二苯乙烯類化合物,并通過多次對比試驗證實聯芐基羥基均二苯乙烯類化合物對海洋污損生物具有明顯的防污效果。

  2.5、 接觸型防污材料的防污機理

  接觸型防污材料一般以不溶性樹脂等為基料,以Cu2O為顏料,外加少量的其他生物滅殺劑。當涂膜表面接觸海水時,表面的Cu2O先溶解釋放出 Cu+,Cu+擴散到海水中起到防污作用,然后海水沿著已溶解防污劑留下的孔隙滲入到涂膜內部,并不斷溶解內部的Cu2O,形成蜂窩狀的樹脂骨架。高添加量的防污劑可確保防污劑溶解后所形成的通道通暢,涂層內部的防污劑可以沿著通道不斷滲出,這類涂料稱為接觸型防污涂料[14]。

  接觸型防污材料使用一段時間后,會在防污涂層中留下海綿狀多孔“骨架”的皂化層,經過浪、流等外界沖洗后,皂化層厚度達到某種臨界程度后,它們將不能繼續釋放出毒素,這樣皂化層就失去防污效果。接觸型防污材料的防污壽命可以達到24~36個月[32]。

  聚苯胺的抑菌機理主要依靠的是其陽離子吸附作用。王紀孝等[53]利用聚苯胺陽離子吸附效應,對聚苯胺進行季銨化處理,創新開發出一種新型季銨鹽抗菌劑;此外,先對苯胺單體季銨化處理,再將相關單體進行聚合,最終創制出聚苯胺季銨鹽。鄭時國和詹豪強[54]、ZHAO等[55]相關試驗研究表明,季銨鹽型的高聚物雙分子層具有很好的殺菌效果,能有效抑制細菌在網箱等養殖設施材料表面的附著,其防污效果非常顯著,產品的產業化應用前景廣闊。

  3、 結語

  對水產養殖業而言,防止海洋生物污損養殖設施及其材料(包括漁網、網箱網衣、漁船船體和養殖圍欄柱樁等)已成為一個世界性的難題。為解決上述防污技術難題,世界許多水產養殖國家進行了漁網、網箱、漁船和養殖圍欄等設施的防污技術研發和應用,取得了一定的防污效果,也形成了一批防污產品,如Hard Racing Red漁網防污涂料、International Fish Net A/F XKR159 Red漁網防污涂料、科維牌漁網防污涂料、BLOGUARD漁網防污涂料、BLOCHRISTY漁網防污涂料、Net anti-fouling 715GB漁網防污涂料、NORIMP 2000Blaek漁網防污涂料[1,6,10,13]。

  漁網防污涂料在風大、流急等高海況下易脫落,且其安全性一直備受爭議。近年來應用較多的利用自身具有抗菌性能的防污功能金屬網衣(如鋅鋁合金網衣等)來達到水產養殖網衣長效防污的目的,但其存在成本高、重量重、水產養殖網衣運輸和裝配困難、高海況下金屬網衣有疲勞破損和金屬腐蝕風險等缺陷(如鋅鋁合金斜方網用金屬絲徑長期使用后會因海水腐蝕或沖刷等逐漸變細,尤其是斜方網用金屬絲端部以及網衣中金屬絲相互接觸處的絲徑變化比較明顯) [23,56,57,58]。通過添加納米銅、納米銀來達到防污效果的納米復合型防污材料的主要特點是抗菌性、耐熱性好,可應用于纖維、繩索、漁網等新型防污材料的研發應用,缺點是價格較高且抗菌遲效,不能迅速殺死細菌;其防污機理是通過一些金屬離子的遷移提供防污能力,并且隨著納米粒子的損失而失活[1,13,31,59]。此外,納米材料與高分子材料相容性差,在基體樹脂中易團聚,不易于紡絲加工成型[31,60,61,62]。為滿足水產養殖的可持續健康發展需要,應更加重視開發綠色環保型長效漁網防污方法。

  為適應我國水產養殖的綠色發展戰略需要,開發綠色環保型、長效防污、綜合性能優越的漁用防污新材料將是未來漁業科技工作的熱點之一。漁網防污技術前景廣闊,但任重道遠,需要更進一步深入研究。

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作者單位:上海海洋大學海洋科學學院 中國水產科學研究院東海水產研究所 惠州益晨網業科技有限公司
原文出處:王越,張敏,石建高,余雯雯,舒愛艷,孫斌,程世琪.漁用防污材料的研究進展及其在漁業上的應用[J].海洋漁業,2021,43(02):247-256.
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